El partido, que cerró la primera jornada de la Liga española, fue un monólogo del Barça, que dejó en claro que no cederá el dominio de la liga al Real Madrid. Los de Mourinho vencieron 6-0 al Zaragoza en la jornada del domingo. Los dos grandes comenzaron arrasando y prometen un apasionante mano a mano como en la última temporada. El resto volverá a jugar por el tercer puesto para asegurarse un lugar en la Champions League.
Barcelona afrontó el encuentro con las ausencias de Gerard Piqué, Carlos Puyol y Dani Alves, tres defensas titulares. Sin embargo, Josep Guardiola ideó un sistema original con tres defensas, cinco centrocampistas y dos falsos delanteros, como fueron Sánchez y Messi, para terminar celebrando un óptimo debut liguero. Villarreal pareció sorprendido con esta disposición y nunca encontró una solución para quitarle la posesión del balón.
El conjunto local marcó el primer gol a los 24 minutos a través del joven centrocampista Thiago Alcántara, que anotó con un disparo junto al palo izquierdo. Y en el último minuto de la etapa inicial, llegó el segundo tanto tras una espectacular asistencia de Messi a Fábregas, quien aprovechó la distracción del argentino Gonzalo Rodríguez para definir solo ante Diego López.
La segunda mitad se abrió con el tercer gol, que fue el de la sentencia. El Villarreal tiró muy mal la línea de fuera de juego, Thiago puso un balón largo sobre Sánchez y el chileno definió con tranquilidad. Entonces se vio que el partido se le iba a hacer muy largo al "Submarino Amarillo", que siguió persiguiendo sombras hasta el final. La única cuestión era saber cuánto goles más del Barcelona llegarían.
Fueron dos, ambos de Messi. El primero del argentino llegó tras un gran pase de Andrés Iniesta y el segundo, después de una asistencia de Thiago. Así, llegó a sus 101 anotaciones en el estadio "culé" y avisó a Cristiano Ronaldo, autor de tres tantos en La Romareda, que el trofeo de 'Pichichi' de la liga tampoco le será fácil de conseguir.